TITRASI REDUKSI OKSIDASI

          Titrasi Reduksi oksidasi (redoks) adalah suatu penetapan kadar reduktor atau oksidator berdasarkan atas reaksi oksidasi dan reduksi dimana redoktur akan teroksidasi dan oksidator akan tereduksi.

Secara umum oksidasi diartikan sebagai reaksi pengikatan oksigen dan reduksi sebagai pelepasan oksigen. Berdasarkan konsep elektron dari suatu zat, istilah redok digunakan untuk reaksi-reaksi dimana terjadi pelepasan dan pengikatan elektron. Pelepasan elektron disebut oksidasi sedangkan pengikatan elektron disebut reduksi.

Oksidasi          :  Fe²⁺ →    Fe³⁺ +   e

Reduksi           :  Ce⁴⁺ +  E   →   Ce³⁺

Redoks            :  Fe²⁺ Ce⁴⁺ →  Fe³⁺ +   Ce³⁺

Pada reaksi redoks jumlah elektron yang dilepaskan oleh reduktor selalu sama dengan jumlah elektron yang diikat oleh oksidator. Hal ini analog dengan reaksi asam basa, dimana proton yang dilepaskan oleh asam dan proton yang diikat oleh basa juga selalu sama. Oleh karena elektron tidak tampak pada keeluruhan reaksi maka penlisan reaksi lebih mudah bila dipisahkan menjadi dua bagian yaitu bagian oksidasi dan bagian rduksi, masing-masing dikenal sebagai setengah reaksi (lihat contoh reaksi di atas).

Oleh karena reaksi berlangsung dalam larutan air maka untuk menyempurnakan koeffien reaksi air (H⁺ atau OH^-) bila perlu dapat diikutsertakan dalam reaksi. Misalnya dalam oksidasi senyawa besi (II) dengan kalium permanganat, reaksi dapat ditulis sebagai berikut  :

Oksidasi          :  Fe²⁺ →    Fe³⁺ +   e …………………………… 5x

Reduksi           :  MnO₄^- +  8 H⁺ +  5 e^- →   Mn²⁺ +  H₂O

Redoks            :  5 Fe²⁺ MnO₄ →  8 H   +   5 Fe³⁺ +  Mn²⁺ +  4  H₂O

Agar dapat digunakan sebagai dasar titrasi, maka reaksi redoks harus memenuhi persyaratan umum sebagai berikut :

1. Reaksi harus cepat dan sempurna.
2. Reaksi berlangsung secara stiokiometrik, yaitu terdapat kesetaraan yang pasti antara oksidator dan reduktor.
3. Titik akhir harus dapat dideteksi, misalnya dengan bantuan indikator redoks atau secara potentiometrik.

Oleh karena itu banyak unsur-unsur mempunyai lebih dari satu tingkat oksidasi, maka dikenal beberapa macam titrasi redoks yaitu :

1. Titrasi permanganometri.
2. Titrasi Iodo-Iodimetri
3. Titrasi Bromometri dan Bromatometri
4. Titrasi serimetri

Bobot ekivalen

Bobot ekivalen suatu zat pada titrasi redoks adalah bayakna mol zat itu yang ekivalen dengan ½ mol 0,1 mol Cl/Br/I atau 1 mol elektron. Contoh :

1. As₂O₃ +  2 O    →    As₂O₅

BE As₂O₃ =  ¼  mol

1. Ca(Ocl)² +  4 HCl   →  CaCl₂ +  2 H₂O +  2 Cl₂

BE Ca(Ocl)₂ =  ¼ mol

1. H₂O₂ +  2  HI  →  2  H₂O +  I₂

BE H₂O₂ =  ½ mol

1. 2  KmnO₄ +  3H₂SO₄ →  K₂SO₄ + 2MnSO₄ +  3H₂O +  5 O

BE KMnO₄ =  1/5  mol

Atau :

MnO₄^- +  e^- →   Mn²⁺

MnO₄^- + 8H⁺ +  5 e^- →   Mn²⁺ +  H₂O

BE KMnO₄ = 1/5 mol

Untuk melengkapkan koefisien pada reaksi oksidasi atau reduksi dapat dilakukan prosedur sebagai berikut :

1. Tulis reaktan dan produk.
2. Samakan jenis unsur.

• Untuk O dipakai H₂O
• Untuk H dipakai H⁺ (pada media asam) atau OH (pada media basa).

1. Samakan jumlah unsur.
2. Samakan muatan dengan penambahan elektron pada bagian reaktan atau produk.

Contoh : reaksi reduksi dari KmnO₄

1. MnO₄^- →  Mn²⁺
2. MnO₄^- +     H⁺ →  Mn²⁺ +  2  H₂O
3. MnO₄^- +  8 H⁺ →  Mn²⁺ +  4  H₂O
4. MnO₄^- +  8 H⁺ +  5 e^- →  Mn²⁺ +  4  H₂O

Bilangan oksidasi

Untuk menentukan bobot ekivalen pada titrasi redoks dapat juga dilakukan tanpa melengkapkan koefisien reaksi, yaitu dengan menggunakan bilangan oksidasi(tingkat oksidasi). Perubahan bilangan oksidasi menunjukkan jumlah elektron yang diikat atau dilepaskan pada reaksi redoks.

Untuk menetapka bilangan oksidasi digunakan ketentuan berikut :

1. Bilangan oksidasi dari ion sederhana (monnoatomik) sama dengan muatannya.
2. Jumlah bilangan oksidasi dari molekul adalah nol.
3. Jumlah bilangan oksidasi dari atom-atom yang menyusun ion sama dengan muatan dari ion tersebut.
4. Bilangan oksidasi dari H = +1 (kecuali pada gas Hidrogen dan hidrida, masing-masing adalah -1, 0 dan +2).
5. Bilangan oksidasi dari H = +1 (kecuali pada gas Hidrogen dan hidrida, masing-masing adalah 0 dan -1).
6. Bilangan oksidasi dari logam, yaitu sama dengan valensinya dan diberi tanda positif.

Contoh :

1. MnO₄^- +  5  e^- →  Mn²⁺

Pada MnO₄^- bilangan oksidasi dari O  =  4 x -2 = -8 (muatan -1)

Jadi bilangan oksidasi dari Mn  =  +7

Jadi dari Mn⁷⁺ menjadi Mn²⁺ diperlukan 5 e.

BE MnO₄^-

1. MnO₄^- →  MnO₂

Pada MnO₂ bilangan oksidasi  O  =  -4, sehingga bilangan oksidasi dari Mn  = +4. jadi dari Mn⁷⁺ menjadi Mn⁺⁴ diperlukan 3 e.

BE MnO₄^- =  1/3  mol

                                                                              kurva titrasi reduksi-oksidasi